前 言

為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，保護生態(tài) 環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范水中石油類和動植物油類的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定工業(yè)廢水和生活污水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對《水質(zhì) 石油類和動植物油類的測定 紅外分光光度法》（HJ 637-2012） 的修訂，原起草單位為：長春市環(huán)境監(jiān)測中心站。修訂的主要內(nèi)容如下：

——修改方法適用范圍為工業(yè)廢水和生活污水；

——修改“總油”名稱為“油類”；

——修改萃取劑為四氯乙烯。

自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，原標(biāo)準(zhǔn)《水質(zhì) 石油類和動植物油類的測定 紅外分光光度法》 （HJ 637-2012）廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：廣東省環(huán)境監(jiān)測中心。本標(biāo)準(zhǔn)驗證單位：廣州市環(huán)境監(jiān)測中心站、清遠市環(huán)境監(jiān)測站、肇慶市環(huán)境監(jiān)測站、湖 南省環(huán)境監(jiān)測中心站、廣東省水文水資源監(jiān)測中心和濟南市環(huán)境監(jiān)測中心站。

本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年10月10日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2019年1月1日起實施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

水質(zhì) 石油類和動植物油類的測定 紅外分光光度法

警告：實驗中所使用的四氯乙烯對人體健康有害，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品制備以及測定過 程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進行，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護器具，避免接觸皮膚和衣物。

1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定水中石油類和動植物油類的紅外分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工業(yè)廢水和生活污水中的石油類和動植物油類的測定。當(dāng)取樣體積為 500 ml，萃取液體積為 50 ml，使用 4 cm 石英比色皿時，方法檢出限為 0.06 mg/L，測定下限為 0.24 mg/L。

2 規(guī)范性引用文件本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容引用了下列文件或其中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適 用于本標(biāo)準(zhǔn)。HJ/T 91 地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范

3 術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1 油類 oil and grease 指在 pH≤2 的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且在波數(shù)為 2930 cm-1、2960 cm-1和 3030 cm-1 處有特征吸收的物質(zhì)，主要包括石油類和動植物油類。

3.2 石油類 petroleum 指在 pH≤2 的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且不被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。

3.3 動植物油類 animal fats and vegetable oils 指在 pH≤2 的條件下，能夠被四氯乙烯萃取且被硅酸鎂吸附的物質(zhì)。

4 方法原理水樣在 pH≤2 的條件下用四氯乙烯萃取后，測定油類；將萃取液用硅酸鎂吸附去除動植 物油類等極性物質(zhì)后，測定石油類。油類和石油類的含量均由波數(shù)分別為 2930 cm-1（CH2 基團中 C—H 鍵的伸縮振動）、2960 cm-1（CH3基團中 C—H 鍵的伸縮振動）和 3030 cm-1（芳 香環(huán)中 C—H 鍵的伸縮振動）處的吸光度 A2930、A2960和 A3030，根據(jù)校正系數(shù)進行計算；動1植物油類的含量為油類與石油類含量之差。

5 試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為蒸餾水或同 等純度的水。

5.1 鹽酸：ρ（HCl）=1.19 g/ml，優(yōu)級純。

5.2 鹽酸溶液：1＋1。用鹽酸（5.1）配制。

5.3 四氯乙烯（C2Cl4）：以干燥 4 cm 空石英比色皿為參比，在 2800 cm-1～3100 cm-1之間使 用 4 cm 石英比色皿測定四氯乙烯，2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1 處吸光度應(yīng)分別不超過 0.34、0.07、0。

5.4 正十六烷（C16H34）：色譜純。

5.5 異辛烷（C8H18）：色譜純。

5.6 苯（C6H6）：色譜純。

5.7 無水硫酸鈉（Na2SO4）。置于馬弗爐內(nèi) 550 ℃下加熱 4 h，稍冷后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。

5.8 硅酸鎂（MgSiO3）：150 μm～250 μm（100 目～60 目）。取硅酸鎂于瓷蒸發(fā)皿中，置于馬弗爐內(nèi) 550℃加熱 4 h，稍冷后移入干燥器中冷卻至室 溫。稱取適量的硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，根據(jù)硅酸鎂的質(zhì)量，按 6%（m/m）比例加入適量 的蒸餾水，密塞并充分振蕩，放置 12 h 后使用，于磨口玻璃瓶內(nèi)保存。

5.9 玻璃棉 使用前，將玻璃棉用四氯乙烯（5.3）浸泡洗滌，晾干備用。

5.10 正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000 mg/L。稱取 1.0 g（準(zhǔn)確至 0.1 mg）正十六烷（5.4）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3） 定容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存 1 年。

5.11 正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000 mg/L。將正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.10）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于 100 ml 容量瓶中。

5.12 異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000 mg/L。稱取 1.0 g（準(zhǔn)確至 0.1 mg）異辛烷（5.5）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定 容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存 1 年。5.13 異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000 mg/L。將異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.12）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于 100 ml 容量瓶中。

5.14 苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000 mg/L。稱取 1.0 g（準(zhǔn)確至 0.1 mg）苯（5.6）于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定容， 搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存 1 年。

5.15 苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000 mg/L。將苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.14）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于 100 ml 容量瓶中。

5.16 石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ≈10000 mg/L。2按 65:25:10（V/V）的比例，量取正十六烷（5.4）、異辛烷（5.5）和苯（5.6）配制混合 物。稱取 1.0 g（準(zhǔn)確至 0.1 mg）混合物于 100 ml 容量瓶中，用四氯乙烯（5.3）定容，搖勻。0℃～4℃冷藏、避光可保存 1 年。注：也可按 5:3:1（V/V）的比例，量取正十六烷、姥鮫烷和甲苯配制混合物。

5.17 石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1000 mg/L。將石油類標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.16）用四氯乙烯（5.3）稀釋定容于 100 ml 容量瓶中。

5.18 吸附柱 在內(nèi)徑 10 mm，長約 200 mm 的玻璃柱出口處填塞少量的玻璃棉（5.9），將硅酸鎂（5.8） 緩緩倒入玻璃柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為 80 mm。

6 儀器和設(shè)備

6.1 紅外測油儀或紅外分光光度計：能在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處測量吸光度， 并配有 4 cm 帶蓋石英比色皿。

6.2 水平振蕩器。

6.3 采樣瓶：500 ml 廣口玻璃瓶。

6.4 玻璃漏斗。

6.5 三角瓶：50 ml，具塞磨口。

6.6 比色管：25 ml、50 ml，具塞磨口。

6.7 分液漏斗：1000 ml，具聚四氟乙烯旋塞。

6.8 量筒：1000 ml。

6.9 一般實驗室常用器皿和設(shè)備。

7 樣品

7.1 樣品的采集 參照 HJ/T 91 的相關(guān)規(guī)定用采樣瓶（6.3）采集約 500 ml 水樣后，加入鹽酸溶液（5.2） 酸化至 pH≤2。

7.2 樣品的保存 如樣品不能在 24 h 內(nèi)測定，應(yīng)在 0℃～4℃冷藏保存，3 d 內(nèi)測定。

7.3 試樣的制備

7.3.1 油類試樣的制備 將樣品轉(zhuǎn)移至 1000 ml 分液漏斗（6.7）中，量取 50 ml 的四氯乙烯（5.3）洗滌樣品瓶 后，全部轉(zhuǎn)移至分液漏斗（6.7）中，充分振蕩 2 min，并經(jīng)常開啟旋塞排氣，靜置分層；用 鑷子取玻璃棉（5.9）置于玻璃漏斗（6.4），取適量的無水硫酸鈉（5.7）鋪于上面；打開分 液漏斗旋塞，將下層有機相萃取液通過裝有無水硫酸鈉（5.7）的玻璃漏斗（6.4）放至 50 ml 比色管（6.6）中，用適量四氯乙烯（5.3）潤洗玻璃漏斗（6.4），潤洗液合并至萃取液中， 用四氯乙烯（5.3）定容至刻度。將上層水相全部轉(zhuǎn)移至量筒，測量樣品體積并記錄。注：可使用自動萃取替代手動萃?。豢捎霉杷徜X過濾棉替代玻璃棉，硅酸鋁過濾棉使用前應(yīng)置于馬弗34爐內(nèi)550 ℃下加熱4 h，冷卻后使用。

7.3.2 石油類試樣的制備

7.3.2.1 振蕩吸附法 取25 ml萃取液，倒入裝有5 g硅酸鎂（5.8）的50 ml三角瓶（6.5），置于水平振蕩器（6.2） 上，連續(xù)振蕩20 min，靜置，將玻璃棉（5.9）置于玻璃漏斗（6.4）中，萃取液倒入玻璃漏 斗（6.4）過濾至25 ml比色管（6.6），用于測定石油類。

7.3.2.2 吸附柱法 取適量的萃取液過硅酸鎂吸附柱（5.18），棄去前5 ml濾出液，余下部分接入25 ml比色 管（6.6）中，用于測定石油類。

7.4 空白試樣的制備 用實驗用水加入鹽酸溶液（5.2）酸化至 pH≤2，按照試樣的制備（7.3）相同的步驟進行 空白試樣的制備。

8 分析步驟

8.1 校準(zhǔn) 分別量取2.00 ml正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.11）、2.00 ml異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.13）和 10.00 ml苯標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.15）于3個100 ml容量瓶中，用四氯乙烯定容至標(biāo)線，搖勻。正十六烷、 異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別為20.0 mg/L、20.0 mg/L和100 mg/L。以4 cm石英比色皿加入四氯乙烯為參比，分別測量正十六烷、異辛烷和苯標(biāo)準(zhǔn)溶液在 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處的吸光度A2930、A2960、A3030。將正十六烷、異辛烷和苯 標(biāo)準(zhǔn)溶液在上述波數(shù)處的吸光度按照公式（1）聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應(yīng)的校正 系數(shù)X，Y，Z和F、

式中：

ρ——四氯乙烯中油類的含量，mg/L；A2930、A2960、A3030 ——各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；

X——與CH2基團中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930 cm-1與3030 cm-1處的吸 光度之比。

對于正十六烷和異辛烷，由于其芳香烴含量為零，即

則有：

由公式（2）可得 F 值，由公式（3）和（4）可得 X 和 Y 值。對于苯，則有：

由公式（5）可得 Z 值。式中：ρ(H)——正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；ρ(I) ——異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；ρ(B) ——苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L。A2930(H)、A2960(H)、A3030(H)——各對應(yīng)波數(shù)下測得正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；A2930(I)、A2960(I)、A3030(I) ——各對應(yīng)波數(shù)下測得異辛烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度；A2930(B)、A2960(B)、A3030(B)——各對應(yīng)波數(shù)下測得苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。

注1：可采用姥鮫烷代替異辛烷、甲苯代替苯，以相同方法測定校正系數(shù)。

注2：紅外分光光度計或紅外測油儀出廠時如果設(shè)定了校正系數(shù)，可以直接按11.3.1進行校正系數(shù)的檢 驗

8.2 測定

8.2.1 油類的測定 將萃取液（7.3.1）轉(zhuǎn)移至4 cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于2930 cm-1、2960 cm-1、 3030 cm-1處測量其吸光度A 2930、A2960、A3030。

8.2.2 石油類的測定 將經(jīng)硅酸鎂吸附后的萃取液（7.3.2）轉(zhuǎn)移至4 cm石英比色皿中，以四氯乙烯作參比，于 2930 cm-1、2960 cm-1、3030 cm-1處測量其吸光度A 2930、A2960、A3030。8.3 空白試樣的測定 按與試樣測定（8.2）相同的步驟，進行空白試樣（7.4）的測定。

9 結(jié)果計算與表示

9.1 計算

9.1.1 油類或石油類濃度的計算 樣品中油類或石油類濃度按公式（6）計算：

式中：

ρ——樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；

ρ0——空白樣品中油類或石油類的濃度，mg/L；

X——與CH2基團中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Y——與CH3基團中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

Z——與芳香環(huán)中C—H鍵吸光度相對應(yīng)的系數(shù)，mg/L/吸光度；

F——脂肪烴對芳香烴影響的校正因子，即正十六烷在2930 cm-1與3030 cm-1處的吸光 度之比。

A2930、A2960、A 3030 ——各對應(yīng)波數(shù)下測得的吸光度；

V0——萃取溶劑的體積，ml；

Vw——樣品體積，ml；

D——萃取液稀釋倍數(shù)。

9.1.2 動植物油類濃度的計算 樣品中動植物油類按公式（7）計算：ρ（動植物油類）= ρ（油類）－ ρ（石油類） （7） 式中：ρ（動植物油類）——樣品中動植物油類的濃度，mg/L；ρ（油類）——樣品中油類的濃度，mg/L；ρ（石油類）——樣品中石油類的濃度，mg/L。

9.2 結(jié)果表示 測定結(jié)果小數(shù)點后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留 3 位有效數(shù)字。

10 精密度和準(zhǔn)確度

10.1 精密度 六家實驗室對配制濃度為 0.20 mg/L、1.00 mg/L、4.00 mg/L 的石油類樣品進行 6 次重復(fù) 測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：2.4%～13%，0.8%～4.7%和 0.8%～3.6%；實驗 室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：20%、9.7%和 5.9%；重復(fù)性限 r 分別為：0.05 mg/L、0.08mg/L 和 0.26 mg/L；再現(xiàn)性限 R 分別為：0.13 mg/L、0.26 mg/L 和 0.65 mg/L。六家實驗室對含石油類濃度為 0.94mg/L、1.84 mg/L 的工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同 類型的實際樣品進行 6 次重復(fù)測定。實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差范圍分別為：1.1%～4.7%和 1.0%～5.2%；實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為：6.2%和 9.1%，重復(fù)性限 r 分別為：0.09 mg/L 和 0.17 mg/L；再現(xiàn)性限 R 分別為：0.18 mg/L 和 0.50 mg/L。

10.2 準(zhǔn)確度 六家實驗室分別對空白樣品進行了加標(biāo)分析測定，加標(biāo)量分別為 0.10 mg、0.50 mg、 2.00mg，重復(fù)測定 6 次。加標(biāo)回收率范圍分別為：75%～138%，78%～104%，81%～95%；加標(biāo)回收率最終值分別為：111%±44%，94%±18%，91%±11%。六家實驗室分別對工業(yè)廢水以及生活污水兩種不同類型的實際水樣進行石油類加標(biāo)回 收率測定，加標(biāo)量分別為 0.50 mg、1.00 mg，重復(fù)測定 6 次。加標(biāo)回收率范圍分別為：84%～ 98%，81%～100%；加標(biāo)回收率最終值分別是：92%±11%和 91%±15%。

11 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

11.1 四氯乙烯品質(zhì)檢驗 四氯乙烯須避光保存。使用前須按照（5.3）進行四氯乙烯品質(zhì)檢驗和判定，確認(rèn)符合7 要求后方可使用。

11.2 空白試驗 每分析一批（≤20 個）樣品至少做一個實驗室空白試驗，空白試驗結(jié)果應(yīng)低于方法測定 下限。

11.3 校準(zhǔn)檢驗

11.3.1 校正系數(shù)的檢驗 每批樣品均應(yīng)進行校正系數(shù)的檢驗，使用時根據(jù)所需濃度，取適量石油類標(biāo)準(zhǔn)使用液 （5.17），以四氯乙烯為溶劑配制適當(dāng)濃度的石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣測定（8.2）相同的步 驟進行測定，按照公式（1）計算石油類標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。如果測定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對誤差 在±10%以內(nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測定校正系數(shù)并檢驗，直至符合條件為止。每季度至少測定3個濃度點的標(biāo)準(zhǔn)溶液進行校正系數(shù)的檢驗。

11.3.2 標(biāo)準(zhǔn)樣品檢驗 必要時，使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品進行檢驗。

12 廢物處理 四氯乙烯廢液應(yīng)集中存放于密閉容器中，并做好相應(yīng)標(biāo)識，委托有資質(zhì)的單位進行處理。

13 注意事項

13.1 同一批樣品測定所使用的四氯乙烯應(yīng)來自同一瓶，如樣品數(shù)量多，可將多瓶四氯乙烯 混合均勻后使用。

13.2 所有使用完的器皿置于通風(fēng)櫥內(nèi)揮發(fā)完后清洗。

13.3 對于動植物油類含量＞130 mg/L 的廢水，萃取液需要稀釋后再按照試樣的制備（7.3） 步驟操作。

本文由博海星源測油儀整理，歡迎分享！